斯托克斯效应(Stokes shift)指的是荧光发射光谱的发射峰和吸收光谱的吸收峰之间的波长差异。斯托克斯效应是荧光现象中的一个基本规律,常被应用于生物学、化学、医学等领域。
斯托克斯效应的机理是,当分子或原子吸收光子后,能级发生变化,电子跃迁到更高的能级,此时发生受激辐射并向各个方向发射荧光光子,波长较原吸收光子的波长长,同时还存在热失活现象,使得发射光子的能量比吸收时低。
斯托克斯效应的大小与体系的化学结构、环境及能级差密切相关,其数值通常在20到100纳米之间,目前没有一种通用的公式可以准确预测斯托克斯效应。
斯托克斯效应可以应用于生物学领域的荧光探针设计和染料标记。利用斯托克斯效应的发射波长差异,可以设计出特定波长的荧光探针,用于生物体系内的荧光成像和检测。
另外,斯托克斯效应的又一重要应用是荧光共振能量转移(FRET)。 FRET是一种通过分子间相互作用传递能量的方法,一般适用于分子间距离小于10nm的情形。其中荧光染料扮演了重要角色,其斯托克斯效应的大小和染料分子间的距离有关,可以利用FRET原理来研究蛋白质、DNA等大分子结构。
斯托克斯效应在化学反应动力学、溶剂效应等方面也有应用。在反应动力学中,反应的速率常常与反应中心的电荷分布和分子构型等有关,该系数可以通过斯托克斯效应的大小反映出来。
此外,化学反应也常与溶剂效应相关,溶剂的极性和粘度对反应产生影响,斯托克斯效应的大小与周围介质的折射率有关,一些溶剂效应的研究也是基于斯托克斯效应的规律性研究。