电极测定是一种通过变化电势来测量溶液化学物质浓度或反应状态的方法。其原理基于了解离子或分子在溶液中的行为，以及溶液中电极反应产生的电势与溶液中离子浓度的关系。
为了检测样品中某种物质的浓度或反应状态，需要选择合适的电极（即电极对）。当电极置于样品中时，它们之间产生的电势可以用来推断溶液中的反应状态或者离子浓度。不同的电极对可以用于测量电解质的活度、测定氧化还原反应的动力学、或者测定离子或其他分子的浓度。
电极对的选择和设计是电极测定的一个重要方面。不同的化学体系需要不同类型的电极，对于追求高精度测量结果的应用而言，电极的设计也很重要。
电极对的选择需要考虑到被测离子的性质，例如反应的pH值、离子半径大小及其他化学特性等。因为电极响应的基本原理是电极表面与被测物之间的交换现象，所以电极表面的材料也是很重要的。传统的电极设计通常使用铂、金、银等贵金属材料，但这些电极成本高，难以应用于大规模工业应用。
电极测定在现代科技中有着广泛的应用。例如，电极测定常常用于测定生物液体，如血液、尿液等中的离子、分子浓度等作为人体健康指示的方法。
电极测定还应用于环境保护，如污染水体中的重金属、污染物等的检测。同时，电极测定也被应用于表面电化学、电池电化学、电解质燃料电池、太阳能电池等领域。
电极测定的主要优势之一是其灵敏性，其检测灵敏度可以达到ppm（百万分之一）级别。同时，由于电极测定是基于电位测量，所以其操作简单、成本低、可靠性高等特点。
然而，电极测定的一些局限性也是很明显的。例如，在样品中存在其他干扰物质时，电极测定的灵敏度可能会降低。此外，也需要针对不同的化学体系中的特殊实验条件进行设定，其精度和可靠性都有着一定局限性。
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