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什么样的环要环位偏高 环位偏高的特征是什么?

什么样的环要环位偏高

1、结构原因

环的环位是指环上两侧原子团的角度,如果两侧原子团之间的键是一个双键,那么这个角度应为120度。但是如果环上有一个原子团比较大,例如苯环上有一个取代基,那么这个原子团会对环位造成引力作用,使得另外一个原子团向远离取代基的方向倾斜,此时环位就会偏高。例如苯环上有一个氨基取代,氨基对环位的影响是让另外一个原子团偏向远离氨基的方向,因此苯环的环位就偏高了。

2、电子效应

环位偏高的另一个原因是电子效应。环上的取代基会改变环上原子团的电子密度分布,从而影响周围化学性质以及影响环位的构象。例如取代基的排斥效应可以导致无分子间氢键的产生,这就会使得环位上两侧原子团之间的键角增加。类似的,取代基的吸引效应可以导致原子团之间的键角减少,致使环位偏低。

3、碳水化合物中的例子

在碳水化合物中,由于其中包含若干具有手性的碳原子,因此碳水化合物分子也可以有不同的构象。当形成α关键时,主修式氢原子在同一侧。相反,当形成β关键时,两个氢原子在不同的一侧。而这种构象的变化也与环位有关。在β-D-葡萄糖中,手性碳原子的位置造成了构象上的区别和环位偏差。

4、环位偏高的影响

环位的偏高会使得其反应性质发生变化。在环己酮的情况中,当环化发生时,如果当时环位偏高,即C4和C5的H-C-C键角大于120度,那么加成物会在C5-C6位置上攻击环,而不是在C4-C5位置上攻击环。因此,环位偏高对该反应的得率有很大的影响。同样的,环位偏高也会影响酸催化反应,如硝化反应和氢解反应等。

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