格利雅试剂,通式RMgX。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃(RX)与镁来自在醚类溶剂中反应制得。
结盾远代神问今扩不格利雅试剂广泛用于来自有机合成中,从RMgX可以制取RH、 R-COOH、R-CHO、R360百科-CH2OH、R-OH、
格利雅试剂、
格利雅试剂、
格利烈雅试剂和RnM(R为烃基,n为金属的化合价,M为其他金属)。在合适的情况下,RMgX还能与α、β-不饱和羰基化合物发生共谓袁南滑怕事失轭的加成反应。
养击变践损 格利雅试剂的确切座组成还不能完全肯定,分子中肯定有醚的配位,如果醚的配位解体,就不成为格利雅试剂。在格利雅试剂中加入1,4-二烷,于殖责新布效则氯化镁被沉淀出来,溶液中主要是醚合的R2Mg。在乙醚中,氯化镁又可与R2Mg究判伯看业先增夜配位而得到醚合的按重议RMgX。格利雅试剂溶液中呈一种平衡状态,称为许伦克平衡: 2RMgX
格利雅试剂R2Mg+MgX2
格利雅试剂的制法是字然整火须特将卤代烃(常用氯代烷或溴代烷)乙醚溶液缓缓加入胞肥城绍编讨离换值青被乙醚浸泡着的镁屑中,加料速度应能维持乙醚微沸,直至镁屑消失,即得格争料真稳复利雅试剂。反应是放热的,如果反应起动迟钝,可加一小粒碘来启动,一旦反应开始,乙醚发生沸腾后,乙醚的蒸气足以排除系统内空气的氧化作用,但是不允许有水。格利雅试剂易与空气或水反应,故制得后应就近在容器中反应。
氯乙烯和结合在烯碳上的氯不能在乙醚中与镁反应,如胞打项用四氢呋喃代替乙醚,可以制得转氯化乙烯基镁试剂。这种试剂有人称之为诺曼试剂。
为了更好地启动镁与卤代烃的反应,可用少量1,2-二溴乙烷代替碘,特别是乙醚中如有少量水时,二溴乙烷与镁很快反应,生成溴化镁和乙烯,溴化镁有去水干燥作用,新鲜的镁与给定的卤代烃就可反应生成需要的格利雅试剂,而不发生碘代烃的副反应。这种启动反应著农受点田叫做制备格利雅试程导直看货组剂的夹带方法。
样树常理草顾留乙炔或其他端基炔烃与乙基棉肥吗格利雅试剂发生金属化反应,得艺手月动台色到乙烷和炔基镁油状不溶性物,后者可溶于四氢呋喃中,作格利雅试剂用。
参考书目
A. N. Nesmeyanov, ed.,Handbook of Magnesium Organic Compounds,Pergamon, London, 1958.